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常用氧化剂三氟氧钒VOF3

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三氟氧钒VOF3

VanadiumOxytrifluoride

VOF3

.94

-31-4

VanadylTrifluoride,VanadiumTrifluorideOxide

白色晶体,mp℃,d2.45g/cm3。三氟乙酸和CH2Cl2可能是仅有的几种能够溶解它而不发生反应的溶剂。所以,三氟氧钒的大多数反应在这两种溶剂中进行。在很多时候,加入一些乙酸乙酯能够大幅度地提高该试剂在上述两种溶剂中的溶解度。

国际大型试剂公司有销售。

遇水后会放出HF气体,须在无水条件下储存和使用。

三氟氧钒(VOF3)在有机合成中主要被用作酚或者酚醚类化合物的分子内或者分子间的氧化偶联反应。Kupchan最初将该试剂用于天然产物QuinonoidOxoaporphine合成时,将该试剂与其它氧化偶联试剂进行了对比,该试剂表现出最好的反应性。

VOF3对酚的分子内氧化偶联可以在非常温和的条件下进行,产率几乎达到定量的水平。由于该试剂的制备和储存较困难、本身的价格和反应体系较昂贵,所以往往应用在重要天然产物的合成中。

VOF3进行分子内氧化偶联的对象也可以是酚的烷基醚,产物的产率主要受到芳环取代基的电子效应和位阻效应的影响。多烷基醚取代的芳环具有较高的偶联活性,偶联位置有较大立体位阻时会降低偶联活性。

实验证明:三氟氧钒可以成功地用于含有多种杂原子和多个手性中心存在的酚醚化合物的氧化偶联反应。没有观察到杂原子对金属钒的稳定配位现象或者使手性中心外消旋化的现象。



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